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如何避免低温耐硫变换催化剂中K的流失析出?

在低温耐硫变换催化剂中的K成份起着至关重要的作用
使用过程中会出现钾的析出(大部分为铝酸钾)堵塞催化剂表面孔隙,造成扩散不足致使变换能力下降,寿命大幅缩水
困扰,郁闷
请教
在运行中如何避免或减缓钾的析出?
何种低变的流程设置能最大限度避免此种情况的发生?

恳请有使用国产催化剂(如QCS-04)经验的行家不吝赐教。
谢谢
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最新回复

  • wycasia (2008-7-25 11:35:33)

    煤气中水汽含量过高容易造成K流失。氧含量高容易生成K2SO4流失。生成KAlO2流失估计与载体的性质有关,α-Al2O3在高水汽分压下不稳定,镁铝尖晶石比较好。
  • youyhg (2008-7-25 21:37:09)

    楼上说的有道理,我认为,应该主要从控制水分上考虑,控制好入炉温度,不可过低,防止水气的凝结,避免煤气带水入炉;在长时间停车时,要用氮气置换,防止水气的凝结。
  • 天涯浪迹 (2008-7-26 10:47:00)

    楼上说得有理。
    流程设置在开工期间变换炉是逐个串入的吗?以保证不出现冷凝?
  • 清风邀明月 (2008-8-07 08:30:01)

    在德士古气化装置为气头的变换炉,一般控制不可过高的水气比,可以控制催化剂的钾的流失,
    另外,防止洗涤塔向净化装置带水,特别,在变换炉前,设置水分离器,我想也有这个作用吧!
  • yxjwp (2008-8-07 11:42:48)

    低温耐硫变换催化剂中的碱金属能显著提高催化剂的活性,但是如果流失了会造成后设备的腐蚀。减少催化剂中的碱金属流失,主要是控制低水气比,一般控制水气比要小于0.7,温度一般是200度左右的样子,这样就能降低碱金属的流失。
  • 天涯浪迹 (2008-8-14 14:18:05)

    目前中压低温变换催化剂是否均用K作为促进助剂?
    K的流失不可避免,只能延缓?
  • baiyangmsz (2008-8-14 16:23:13)

    k8-11系列耐硫变换催化剂不含K,QCS-01/03也不含K,QCS-04以K作为活性助剂,水气比越高,K的流失速度越快
  • yxjwp (2008-8-14 16:30:23)

    据我了解的几家耐硫变换催化剂厂家(青岛恒瑞庄信万丰K8-11、齐鲁科力QCS、青岛联信QDB)中压低温耐硫变换催化剂都是用K作为促进助剂的,催化剂中的K如果不流动的话就不能产生活性的,所以K的流失是不可避免的。

    [ 本帖最后由 yxjwp 于 2008-8-28 00:39 编辑 ]
  • higheast (2008-8-15 08:52:41)

    低温耐硫变换催化剂中的碱金属能显著提高催化剂的活性,流失了会降低催化剂活性。减少催化剂中的碱金属流失,主要手段是控制低水气比,我们公司控制水气比0.5~0.6,温度一般是180~190度左右的样子,热交产生的蒸汽基本自足了,很少用外部蒸汽补给。催化剂更换了两年了,一切运转比较正常。
  • 渔夫 (2008-8-21 20:15:50)

    K的流失还与催化剂的制备方法有关,青岛联信生产的QDB-01在兖矿鲁南第一化肥厂使用近七年,k流失率还不到1%,这与QDB-01有特殊的固k方式有关。
  • 渔夫 (2008-8-21 21:09:55)

    楼主注意了,QDB系列是青岛联信的产品;
  • 天涯浪迹 (2008-8-27 11:22:06)

    从实际运行看,在开停工过程中K的流失较为严重
    大侠们结合流程说说如何在开停工过程中特别是在停车过程中避免出现冷疑析K?
  • dongchuancheng (2008-8-27 11:50:35)

    看了大家上述的论点,我真是欲哭无泪,大家只是站在K的流失角度讨论问题,没有想过,催化剂中K的作用和原理:K只是提供一种碱性环境,因为碱性环境可以使催化剂的低温活性好,可以提供碱性环境的有很多方法,除了添加K之外,可以添加别的助剂,还可以选用碱性稀土。所以耐硫变换催化剂就有含K和不含K一说,如QCS-02,04;QDB-04等浸渍法制备催化剂都含钾,而QCS-01,03 ;QDB-03等共沉淀制备的催化剂是不含钾的。
       至于催化剂中钾的流失,不是象大家考虑的那么严重,我们做过试验的,除非有大量的液态水存在,一般不会发生钾流失。而催化剂的失活,确实和钾有关系,钾流失是很少的,主要是钾被硫酸盐化,使催化剂的低温活性大打降低。
  • carrier (2008-8-27 17:04:38)

    短期停车时,停车前应置换以降低工艺气中水蒸汽分压,并可适当降压;开车前一定要在管道低点、换热设备的导淋处排冷凝水,防止水带入变换炉;低变炉入口换热器要防止骤冷骤热,避免换热器内漏而带水入炉。
  • carrier (2008-8-27 17:09:14)

    德士古流程中变换炉前分离器没有防止K流失功能,因为一变炉催化剂一般不含有助剂K。
  • 天涯浪迹 (2008-8-28 13:39:51)

    QUOTE:

    原帖由 dongchuancheng 于 2008-8-27 11:50 发表
    看了大家上述的论点,我真是欲哭无泪,大家只是站在K的流失角度讨论问题,没有想过,催化剂中K的作用和原理:K只是提供一种碱性环境,因为碱性环境可以使催化剂的低温活性好,可以提供碱性环境的有很多方法,除了添加 ...
    楼上说得对,确为催化剂制造专家之言
    可是作为用户,在催化剂更换后不久即出现K流失,活性下降,特别是采用甲烷化流程作为气体精制装置的预期的效益被其吞噬殆尽,是何感想?
    期待能在找到替代前,找到尽量减少K的流失的方法

    也知道国产低温耐硫催化剂当初开发的初衷
  • dongchuancheng (2008-8-29 09:22:32)

    对于耐硫变换催化剂钾流失的问题,大家重视是好的,但不要那么紧张。要解决钾流失问题可以采用不含钾催化剂(浸渍制备的耐硫变换催化剂都要含钾),再就是加强上述大家说的措施;我对催化剂中钾的流失不担心,因为催化剂是孔结构分布的活性组分,要想把钾冲刷走是很难的,流失率特别低,我们测过旧催化剂中钾的含量,主要问题还是我说过的硫酸盐化和反硫化,由于少量氧的存在,硫酸盐化比较严重,催化剂硫酸盐化后,低温活性下降特别明显。对于采用甲烷化流程的工艺,需要更低的一氧化碳出口,所以变换系统的最后一段催化剂要低温活性更佳,因为变换反应是放热反应,低温利于正反应方向进行,变换率更大,所以一般该段催化剂都是含钾的,在180-190度活性旧很好,当然,这里的气体成分和环境已经很好了,不可能发生钾流失。
  • 天涯浪迹 (2008-8-30 16:42:35)

    如果是硫酸盐化,可以再生?
    旧剂的表面一般呈白色,应是析出吧?
  • dongchuancheng (2008-9-04 13:47:36)

    硫酸盐化的再生理论上是可行的,在较高的温度下,进行强制硫化,就是制造一种高温高硫环境,硫酸盐可以发生逆向反应。由于在较高的温度下,催化剂的载体容易发生晶格变换,影响催化剂的活性,尤其是以球形活性氧化铝为载体的催化剂,所以,催化剂一旦硫酸盐化,再生是比较难控制的。
    至于白色结晶在就催化剂的表面,我们分析过成分,主要是无机盐,至于是催化剂析出还是气体中带来,我们对催化剂中的剩余成分的变化和反应气体进一步分析,结论也是不敢肯定,各个企业情况不一致,我个人以为,主要还是反应气体和水蒸气带入为主,因为白色结晶物不是每个厂家都回出现。